Химическая кинетика и равновесие: константы равновесия Kc и Kp, изотерма Вант-Гоффа
Химическая кинетика и равновесие: константы равновесия Kc и Kp, изотерма Вант-Гоффа
Для обратимой газовой реакции aA(г) + bB(г) ⇄ dD(г) + eE(г) состояние химического равновесия количественно характеризуется двумя термодинамическими константами:
1. Константа равновесия, выраженная через равновесные молярные концентрации (Kc):
2. Константа равновесия, выраженная через равновесные парциальные давления газов (Kp):
Kp = (pD^d · pE^e) / (pA^a · pB^b), где pi — парциальное давление компонента в газовой смеси.
Связь между Kp и Kc выражается уравнением Менделеева — Клапейрона:
Kp = Kc · (R · T)^Δnгазов,
где Δnгазов = (d + e) - (a + b) — изменение числа молей газов в ходе химической реакции, R = 8.314 Дж/(моль·К) — универсальная газовая постоянная, T — абсолютная температура в Кельвинах. Если реакция протекает без изменения объема газов (Δn = 0), то Kp = Kc.
Схема: Константы равновесия K_c, K_p и уравнение изотермы Вант-Гоффа
Константа Kc
Константа Kp
Глубина превращения
Если Kc ≫ 1 (например 10⁴), равновесие сдвинуто далеко вправо (выход продуктов велик); если Kc ≪ 1 (10⁻⁴), реакция практически не идет.
Определение Δn
Запись выражения Kc
Пересчет в Kp
Как определить, находится ли система в равновесии и в какую сторону самопроизвольно пойдет реакция при произвольно заданных концентрациях? Для этого рассчитывают коэффициент реакции Qc (отношение текущих, неравновесных концентраций) и используют уравнение изотермы Вант-Гоффа:
ΔG = ΔG° + R · T · ln Qc = -R · T · ln Kc + R · T · ln Qc = R · T · ln (Qc / Kc).
Критерии направления химического процесса:
1. Qc < Kc: отношение текущих концентраций меньше равновесного -> ΔG < 0 -> реакция самопроизвольно идет ВПРАВО (прямой процесс, накопление продуктов);
2. Qc = Kc: система находится в состоянии истинного термодинамического равновесия -> ΔG = 0;
3. Qc > Kc: текущие концентрации продуктов превышают равновесные -> ΔG > 0 -> реакция самопроизвольно идет ВЛЕВО (обратный процесс, распад продуктов в реагенты).
Реакционный фактор Qc
Энергия Гиббса ΔG
Самопроизвольность реакции
При ΔG° < 0 константа равновесия Kc > 1; чем более отрицательна ΔG°, тем больше равновесный выход продуктов.
Вычисление текущего Qc
Сравнение Qc с табличным Kc
Вывод о самопроизвольности
В практических задачах часто известны начальные (исходные) концентрации реагентов c₀ и требуется найти равновесные концентрации [X] или равновесный выход продукта.
Универсальная таблица материального баланса (метод ИИР: Исходные — Изменившиеся — Равновесные):
Пусть для реакции A + B ⇄ 2C исходные концентрации равны c₀(A) и c₀(B), а продукта c₀(C) = 0.
Пусть к моменту равновесия прореагировало x моль/л вещества A.
• По уравнению реакции: израсходовалось x моль/л A и x моль/л B, а образовалось 2x моль/л C.
• Равновесные концентрации: [A] = c₀(A) - x; [B] = c₀(B) - x; [C] = 2x.
• Подставляя их в выражение Kc = [C]² / ([A] · [B]) = (2x)² / ((c₀(A) - x)(c₀(B) - x)), получают алгебраическое уравнение относительно x.
Таблица баланса ИИР
Степень превращения α
Физический смысл корней
При решении квадратного уравнения отбирают только корень, удовлетворяющий условию 0 < x < c₀(реагента).
Составление таблицы ИИР
Подстановка в формулу Kc
Решение уравнения
Метод составления таблицы «Было — Прореагировало — Стало (Равновесие)»:
Составление таблицы материального баланса
Обозначение изменения через переменную x
Выражение равновесных концентраций
Подстановка в выражение константы действия масс
Критическая ошибка абитуриентов:
1. Гетерогенные равновесия:
Для реакции: C(тв) + CO₂(г) ⇄ 2CO(г).
Ловушка: ученики пишут Kc = [CO]² / ([C] · [CO₂]).
Ошибка! Концентрация чистого твердого вещества (Cграфит) постоянна и НЕ включается в выражение константы равновесия!
Правильно: Kc = [CO]² / [CO₂]!
2. Степени коэффициентов:
Коэффициент 2 перед CO обязательно возводит концентрацию [CO] ВО ВТОРУЮ СТЕПЕНЬ (в квадрат)!
Твердые вещества в K_c
В выражение константы равновесия Kc входят концентрации ТОЛЬКО газов и растворенных веществ. Твердые фазы в Kc никогда не записываются!
- 1. Константы равновесия Kc и Kp в гомогенных газовых системах~5 мин
- 2. Изотерма химической реакции Вант-Гоффа и направление процесса~5 мин
- 3. Расчет равновесных концентраций и степени превращения~5 мин
- 4. Алгоритм расчета константы химического равновесия K_c через равновесные концентрации~5 мин
- 5. Ловушки ЕНТ: Степени в выражении константы равновесия и гетерогенные системы~5 мин
