Тепловой эффект химических реакций. Термохимические уравнения
Тепловой эффект химических реакций. Термохимические уравнения
Любое химическое превращение веществ сопровождается разрывом химических связей в молекулах реагентов и образованием новых связей в молекулах продуктов.
• Разрыв связей ВСЕГДА требует затраты энергии (процесс эндотермический, поглощение энергии);
• Образование новых связей ВСЕГДА сопровождается выделением энергии (процесс экзотермический).
Тепловой эффект химической реакции (Q) — это количество теплоты, которое выделяется или поглощается в ходе химической реакции при условии, что температура продуктов равна температуре исходных веществ, а совершается только работа против внешнего давления.
В термодинамике тепловой эффект реакции связывают с изменением энтальпии системы ΔH (Q = -ΔH):
• Экзотермические реакции (+Q, ΔH < 0) — реакции, идущие с выделением тепла в окружающую среду (горение угля, нейтрализация кислоты щелочью);
• Эндотермические реакции (-Q, ΔH > 0) — реакции, идущие с поглощением тепла извне (разложение известняка CaCO₃ при 900 °C, синтез NO из N₂ и O₂ в электрической дуге).
Диаграмма: Энтальпия экзо- и эндотермических реакций
Экзотермическая реакция
Эндотермическая реакция
Энергетический баланс Вселенной
Энергия химических связей сгоревшего угля и нефти — это законсервированная миллионы лет назад солнечная энергия древнего фотосинтеза.
Анализ знака тепла
Оценка типа реакции
Энергетический график
Уравнение химической реакции, в котором указаны агрегатные состояния веществ и численный тепловой эффект реакции, называется термохимическим уравнением (ТХУ).
Например:
C(тв) + O₂(г) → CO₂(г) + 394 кДж;
CaCO₃(тв) → CaO(тв) + CO₂(г) - 178 кДж.
В термохимических уравнениях коэффициенты означают не число отдельных молекул, а строго количество молей реагирующих веществ. Поэтому в ТХУ допускается использование дробных коэффициентов:
H₂(г) + 1/2 O₂(г) → H₂O(ж) + 286 кДж.
По термохимическому уравнению можно рассчитывать количество теплоты, выделившейся или поглотившейся при сгорании любой массы или объема вещества, составляя прямую пропорцию.
Термохимическое уравнение
Теплота образования
Агрегатное состояние важно!
При конденсации пара в воду выделяется теплота парообразования (44 кДж/моль), поэтому тепловые эффекты для жидкой воды и водяного пара различны!
Запись ТХУ
Нахождение молей реагента
Расчет теплоты
Экспериментальное измерение тепловых эффектов химических реакций проводят в специальных изолированных приборах — калориметрах.
Калориметр представляет собой сосуд с термоизолированными стенками (сосуд Дьюара), снабженный мешалкой, точным термометром (с ценой деления 0.01 °C) и реакционной камерой, погруженной в точно известную массу калориметрической жидкости (обычно воды).
Выделившееся при реакции тепло Q идет на нагревание воды и деталей калориметра:
Q = (mв · cв + Cкал) · ΔT,
где cв = 4.184 Дж/(г·К) — удельная теплоемкость воды, mв — масса воды, Cкал — теплоемкость калориметра, ΔT = T₂ - T₁ — изменение температуры.
Калориметр
Удельная теплоемкость
Калориметрическая бомба
Для сжигания топлив используют толстостенную стальную «бомбу», куда закачивают кислород под давлением до 30 атмосфер.
Фиксация исходной температуры
Проведение реакции
Расчет теплоты
Составление тепловых пропорций:
Запись ТХУ с тепловым эффектом Q
Перевод условия задачи в моли n
Составление прямой пропорции
Критическая ошибка абитуриентов ЕНТ на знаки термодинамики:
• Тепловой эффект реакции Q показывает количество выделившейся или поглощенной теплоты;
• Энтальпия реакции ΔH (изменение энтальпии системы) связана с тепловым эффектом соотношением: ΔH = -Q!
1. Экзотермическая реакция (горение, нейтрализация):
Теплота ВЫДЕЛЯЕТСЯ в окружающую среду: Q > 0 (+Q), а энергия самой химической системы УМЕНЬШАЕТСЯ: ΔH < 0 (-ΔH)!
2. Эндотермическая реакция (разложение известняка, фотосинтез):
Теплота ПОГЛОЩАЕТСЯ из среды: Q < 0 (-Q), а энтальпия системы ВОЗРАСТАЕТ: ΔH > 0 (+ΔH)!
Правило знаков: ΔH = -Q
В термохимических уравнениях пишут +Q (выделилось), а в термодинамике энтальпия системы имеет противоположный знак: ΔH < 0!
