Электрохимия: гальванические элементы, стандартные электродные потенциалы, электролиз расплавов и растворов, законы Фарадея
Изучение термодинамики ОВР, гальванического элемента Даниэля — Якоби, уравнения Нернста, ряда стандартных восстановительных потенциалов E0, процессов электролиза и количественных расчетов по законам Фарадея.
Гальванический элемент — устройство, в котором химическая энергия самопроизвольной окислительно-восстановительной реакции превращается в электрическую энергию. Классический пример — элемент Даниэля — Якоби: цинковый анод в растворе ZnSO4 и медный катод в растворе CuSO4, разделенные пористой перегородкой или солевым мостиком (KCl). На аноде идет процесс окисления (Zn -> Zn2+ + 2e-), на катоде — восстановления (Cu2+ + 2e- -> Cu). ЭДС элемента равна разности потенциалов катода и анода: E = E(кат) - E(ан).
Схема: Электрохимические процессы и законы Фарадея
Электродный потенциал E0
ЭДС гальванического элемента
Солевой мостик
Солевой мостик (U-образная трубка с агар-агаром и KCl) замыкает электрическую цепь и предотвращает накопление зарядов в полуэлементах: ионы K+ мигрируют в катодное пространство, компенсируя расход Cu2+, а Cl- — в анодное, компенсируя накопление Zn2+.
Действие 1
Действие 2
Действие 3
Действие 4
Электролиз — несамопроизвольный окислительно-восстановительный процесс, протекающий на электродах под действием внешнего постоянного электрического тока. При электролизе катод заряжен отрицательно (притягивает катионы), анод — положительно (притягивает анионы). При электролизе водных растворов на катоде конкурируют катионы металла и молекулы воды (H2O + e- -> 1/2 H2 + OH-): металлы правее водорода в ряду активностей выделяются в чистом виде; левее Al выделяется водород H2; от Ti до Pb восстанавливаются одновременно и металл, и H2. На нерастворимом аноде кислородсодержащие анионы не окисляются, окисляется вода с выделением O2.
Катодные процессы в растворах
Анодные процессы в растворах
Растворимый анод
Если анод изготовлен из активного металла (Cu, Ni, Zn), при электролизе происходит анодное растворение самого металла (электрорафинирование меди): Cu(черн) - 2e- -> Cu2+, с последующим осаждением сверхчистой 99.99% меди на катоде.
Действие 1
Действие 2
Действие 3
Количественные закономерности электролиза подчиняются законам Майкла Фарадея. Масса выделившегося на электроде вещества прямо пропорциональна силе тока и времени электролиза (количеству прошедшего электричества Q = I * t). Постоянная Фарадея F = e * NA ≈ 96 485 Кл/моль представляет собой электрический заряд 1 моль электронов. Для выделения 1 моль одноэквивалентного вещества требуется 96 485 Кулон электричества.
Постоянная Фарадея F
Выход по току (\eta)
Электролитическое получение алюминия
Алюминий производят в гигантских масштабах электролизом расплава оксида алюминия Al2O3 в синтетическом криолите Na3AlF6 при ~950°C с графитовыми расходуемыми анодами (метод Холла — Эру).
